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沸點(diǎn)是液體有機(jī)化合物的重要物理常數(shù)。通常用蒸餾或分餾的方法來測(cè)定液體的沸
點(diǎn)。但當(dāng)樣品量較少時(shí),需要采用微量法測(cè)定沸點(diǎn)。
當(dāng)液態(tài)物質(zhì)受熱后蒸氣壓隨之增大,待蒸氣壓大到和外界大氣壓或所施加給液體的
總壓力相等時(shí),液體開始沸騰,液體的蒸氣壓與標(biāo)準(zhǔn)大氣壓相等時(shí)的溫度,即為該液體的
沸點(diǎn)。沸點(diǎn)的高低與所受外界壓力大小有關(guān),即液體在一定的溫度下具有一定的蒸氣壓,
外壓降低時(shí),沸騰時(shí)所需的蒸氣壓也降低,于是液體在較低的溫度下沸騰。經(jīng)驗(yàn)證實(shí):多
數(shù)液體的沸點(diǎn)在一個(gè)大氣壓附近時(shí),壓力每下降1333Pa(lOmmHg),沸點(diǎn)下降約0.5℃
純粹的液體有機(jī)物有固定的沸點(diǎn),沸點(diǎn)范圍(沸程)很小,為0.5℃一1℃。不純液體,
其沸點(diǎn)取決于雜質(zhì)的物理性質(zhì),當(dāng)雜質(zhì)是不揮發(fā)的,則不純的液體的沸點(diǎn)比純液體的沸點(diǎn)
高;當(dāng)雜質(zhì)是揮發(fā)性的,則沸點(diǎn)會(huì)逐漸上升(恒沸混合物除外),通常沸程較大〔沸程指液體
在規(guī)定條件下(101325Pa,O℃),規(guī)定體積(一般為lOOmL)的試樣,第一滴餾出物從冷凝管
末端滴下的瞬時(shí)溫度(初餾點(diǎn))至蒸餾瓶底最后一滴液體蒸發(fā)的瞬時(shí)溫度(終餾點(diǎn))的間
隔)。通過對(duì)未知物沸點(diǎn)的測(cè)定,可以定性地鑒定液態(tài)有機(jī)化合物的純度。
采用蒸餾裝置測(cè)定有機(jī)化合物的沸點(diǎn),叫常量法,此法樣品用量較多,一般要1OML
以上,適合對(duì)熱易分解、易氧化的化合物,相關(guān)內(nèi)容見第四章。當(dāng)樣品量不多時(shí),
可以采用微量法。